2006年迭戈·西蒙尼在阿韦亚内达竞技开始执教生涯，之后任教于拉普拉塔大学生、河床竞技、圣洛伦索、卡塔尼亚、阿韦亚内达竞技，20年2月西蒙尼出任马德里竞技足球俱乐部主教练。
2006年阿根廷竞技由于战绩不佳炒掉了主教练，俱乐部原先想聘请回功勋主帅麦洛，但是被麦洛拒绝，之后竞技队邀请西蒙尼担任临时教练，带领球队完成剩下的比赛，2006年2月26日阿根廷竞技对阵阿根廷独立，西蒙尼迎来了教练生涯的首场比赛，不过最终竞技队零比二负于对手，最终西蒙尼率领球队以五胜三平六负的战绩结束了整个赛季，然而赛季结束后麦洛同意执教竞技队，5月2日西蒙尼拒绝了留下做助教或技术顾问的提议离开了球队。
2006年5月
而瓜迪奥拉也对他做出了自己的评价“西蒙尼执教马竞五年了，他把球队带至巅峰，马竞有着与他们教练一样的坚韧品质，我从未和西蒙尼交手、也从未并肩作战，并不了解他。我俩可能只聊过两次，但我知道球员都非常崇拜他、会听他的话，他是世界最佳教练之一。“
而让他们两个人的名字连在一起的还是战术，很多人认为西蒙尼是反tiki-taka的革命领袖，西蒙尼就是切·格瓦拉，他就是司令官，以控球为主体思想的足球将要走向灭亡，巴萨和西班牙足球所崇尚的那些东西被西蒙尼的防守反击击溃。
他的确是一名当之无愧的领袖，马竞在他的执教下取得了非凡的成绩。如果没有西蒙尼，马竞不可能成为西甲首屈一指的球队。
有人喜欢他也有人反对他，不过就像是塔拉帕托尼说的那样“我很喜欢他，我想我这么说他应该不会感到被冒犯，我觉得他的性格和我很像，我的球队也有着同样的哲学。我不打算指名道姓，但有些球队控球半个小时，连一脚射门都没有，这让我想睡觉。我更偏爱西蒙尼的踢法，我说了一千多次了。”不用说的太明白就算是傻瓜也知道他说的就是西班牙和巴塞罗那。